合成

图1 N-甲基二乙醇胺的合成路线[2]。

在配备有磁力搅拌器的圆底反应烧瓶（100mL）中，将0.01mol（+）-（R）-2-（4-氯-2-甲基苯氧基）丙酸在30mL蒸馏水中与等摩尔量的10%KOH水溶液混合，以获得（+）（R）-2-（4-氯2-甲基苯氧氧基丙酸钾（coco烷基，氧乙烯基的数目等于15）。产物用氯仿萃取。在旋转蒸发器上除去溶剂后，在323K的温度下减压干燥产物得到标题化合物N-甲基二乙醇胺。产率超过90%。1H NMR（CDCl3）δppm=0.88（t，J=6.2 Hz，3H），1.26（m， 3 OH），1.45（q，J=6.9 Hz，2H），1.55（d，J=6.9Hz，3H），2.22（s，3H，3.01（s，1H），3.25（t，J=7.7 Hz，2H），3.37（t，J=5.6 Hz，4H），3.87（t），J=4.4 Hz，4H），4.43（q，J=6.8 Hz，1H 8.5 Hz，1H），7.05（s，1H；13C NMRδppm=14.0、16.3、19.3、22.3、22.6、26.3、27.08、27.13、29.13、29.23、29.37、29.41、29.51、29.58、31.6、31.8、49.8、55.5、63.5、64.0、75.8、113.0、124.0、125.9、128.8、129.9、155.7、177.9。合成路线如图1所示。

图2 N-甲基二乙醇胺的合成路线。

向预先用氮气吹扫的100ml高压釜中，加入12g水，再加入44.0g单甲胺。然后填充7.0g环氧乙烷，并在油浴中加热使其反应。换言之，在反应温度为30°C的条件下，将8.9摩尔比的单甲胺/环氧乙烷、4.2摩尔比的水/环氧乙烷反应1小时。环氧乙烷的反应结果为 反应速率，N-甲基单乙醇胺选择率为89.2%，N-甲基二乙醇胺选择速率为4.3%，此时的反应压力为3Kg/cm2G。此外，加入14g水，再加入42.0g单甲胺，加入6.5g环氧乙烷，在反应温度为30°C的条件下，使9.2摩尔比的单甲胺/环氧乙烷，5.3摩尔比的水/环氧乙烷反应1小时，环氧乙烷反应率为 ，经过硅胶柱纯化得到N-甲基单乙醇胺选择率。合成路线如图2所示。